Логос (603)

Олово

Олово (хим.; лат. Stannum; франц. Etain, нем. Zinn; химическое обозначение Sn) — принадлежит к числу металлов, известных человечеству в глубокой древности. Египтяне знали его за 3000 — 4000 л. до Р. Хр. и о нем говорится в Библии. В природе О. находится главным образом в виде кислородного соединения SnО2 — оловянного камня, реже встречается в виде сернистого О. в соединении с сернистым железом или медью. О. имеет серебристо-белый цвет, но темнее серебра. Оно немного тверже свинца и очень тягуче — при вальцевании дает чрезвычайно тонкие листы, но проволока из него легко рвется. В обыкновенных условиях оно имеет ясно кристаллическую структуру. При сгибании палочки О. слышится характерный звук, который объясняется разрывами в кристаллической массе. Хорошо образованные кристаллы О. легко получить, разлагая слабым током, напр. раствор хлористого О. в воде (см. ниже); проще получаются они, если на крепкий раствор хлористого О., подкисленный соляной кислотой, налить осторожно воды (так, чтобы она не смешалась с раствором) и погрузить сюда оловянную пластинку — на ней начнут расти кристаллы около слоя, разделяющего жидкости. По мере образования. кристаллов, пластинка в нижней части будет растворяться. Кристаллы, по-видимому, принадлежат к правильной системе. О. плавится при 228° — 232°, а перед тем (ок. 100°) становится хрупким, кипят от 1460° до 1600° по разл. данным. Коэфф. расшир.: лин. между 0° и 100°=0,00002193 (Кальверт-Джонсон), куб. — V = V0(l + 0,000061t + 0,0000000789t2) (Маттисен); уд. в. кованного O. = 7,3; кристаллического = 7,18. Теплоемкость 0,05623 (Реньо). Теплопроводность 14,5 — 15,4 (для серебра = 100). Электропроводность = 11,45 при 21° (Маттисен) (для серебра == 100). Интересно действие на О. низкой температуры. В Сибири было замечено, что в большие морозы на оловянной посуде появляются серые пятна, которые постепенно растут. В этих местах О. делается ломкими, легко продырявливается. Фричше охлаждал О. до — 35° и показал, что при этом кристаллическая структура его изменяется и теряется связность между его частицами. При нагревании (у Фричше до 35°) такое О. переходит в обыкновенное. Уд. вес измененного О. = 5,952 (Фричше), так что перемена состояния сопровождается большим увеличением объема; теплоемкость найдена 0,0545 (Реньо) тоже меньше, чем для обыкновенного О. При обыкновенной темп-ре. О. почти не изменяется в сухом или влажном воздухе; растворы солей и очень слабые кисл. мало на него действуют; благодаря этому его и применяют для предохранения других металлов. При нагревании О. дает окись SnО2 пары его горят белым пламенем. Крепкая соляная кислота, в особенности при нагревании, легко растворяет О. с выделением водорода и образованием хлористого О. SnCl2 растворение идет лучше в присутствии платины вследствие образования гальванической пары. Серная кислота тоже растворяет О., при этом, в зависимости от крепости кислоты, нагревания и пр. происходит раскисление кислоты: выделяется сернистый газ, сероводород, сера, но получается и водород. Азотная кислота, очень крепкая, на О. не действует, более слабая, напр. уд. веса 1,4, энергично окисляет его: выделяются окислы азота и образуется нерастворимая метаоловянная кислота; если азотная кислота слаба и действие происходить медленно и на холоду, то О. переходит в раствор — образуется азотнокислая соль О., аммиак и гидроксиламин. Хлор, бром, йод прямо соединяются с О., с металлами оно дает сплавы. При накаливании О. разлагает воду. Атомный вес О. ок. 118 (Мейер-Цейберт считают 117,37; Ван дер Плаатс — 118,07 и пр.). В периодической системе элементов О. помещается в IV группы, в нечетном ряду, вместе с кремнием, германием и свинцом. Подобно им, оно дает главным образом два ряда соединений вида SnX2 и SnX4; здесь также закись SnО имеет характер слабого основания и окись SnО2 — характер слабой кисл. Для О. известны соединения и промежуточного типа, Sn2X6, а с кислородом О. дает также и SnО3.

Закись О. SnO получается из гидрата закиси олова, который, в свою очередь, получается в виде белого аморфного осадка при разложении щелочами или их углекислыми солями хлористого О. SnCl2 Гидрат закиси О. при нагревании или при кипячении с водой выделяет очень легко воду и переходит в черный аморфный порошок SnО. Закись О. легко получается в кристаллическом виде, когда такое разложение гидрата закиси происходить в присутствии щелочей (но не аммиака), слабых кислот, напр. соляной, уксусной, некоторых солей, например нашатыря. Гидрат закиси олова легко растворяется в щелочах Na(HO) и К(НО); из таких растворов благодаря меньшей растворимости SnО в щелочах, при стоянии выделяются темные блестящие кристаллы SnО с уд. в. до 6,7. Быстрота обезвоживания гидрата зависит от концентрации щелочи и температуры. В очень концентрированных растворах или при кипячении происходит дальнейшая реакция: выделение металлического О. и образование окиси О. SnО2, которая дает со щелочью соль, напр. 2SnO + 2KHO = Sn + K2SnO3 + Н2О. Получение кристаллической закиси О. при действии слабой соляной кислоты на гидрат объясняется (Ditte) таким образом, что сначала образуется некоторое количество хлористого О. SnCl2 (определяемое степенью диссоциации его); оно дает хлорокись О. и последнее, разлагаясь водой, дает SnO. Также действует и нашатырь. Закись О. — в особенности в аморфном виде легко окисляется в окись; нагретая на воздухе горит; при накаливании без доступа воздуха выделяет металл. О. тоже переходит в окись: 2SnО = Sn + SnO2. Гидрат закиси О. имеет различный состав, в зависимости от высушивания. Указывают на существование Sn(НО)2 + Н2О, 3SnО + 2Н2О и проч. О получении его сказано выше. Закись О. растворяется в щелочах, образуя малопрочные соединения; в то же время она образует с кислотами соли и имеет характер слабого основания. Соли закиси О. малопрочны, легко разлагаются водою, переходя в основные. Азотная кислота легко растворяет гидрат закиси О.; растворяя его при 0° и охлаждая затем до — 20°получают кристаллы, напоминающие по виду бертолетову соль состава Sn(NO3)2 + 20H2O. При выпаривании растворов получается густая масса, которая начинает разлагаться с выделением окислов азота и образованием основных солей, они разлагаются водой, при нагревании до 100° взрывают. С серной кислотой закись О. дает SnSO4; она получается тоже при растворений гидрата в H2SO4, кристаллизуется без воды в виде иголочек, при нагревании выделяет сернистый газ. Известны и основные соли. Соли закиси О. легко дают двойные соли с солями щелочных металлов, напр. двойные сернокислые SnSO4K2SO4 или 2SnSO4K2SO4 и пр.

Окись О. SnО2 получается в аморфном виде при горении О. или окислении расплавленного О. на воздухе, при прокаливании гидратов окиси О. и пр. Она представляет желтоватый порошок, трудноплавкий, уд. веса 6,89 — 7,18; растворяется в щелочах при сплавлении и в крепкой серной кисл.; в технике употребляется для получения молочного стекла и легкоплавкой эмали. В природе встречается в виде кристаллов оловянного камня, обыкновенно окрашенных следами железа, марганца и пр. Искусственно кристаллы получаются при накаливании аморфной SnO2 в струе хлористого водорода, при пропускании водяного пара через хлорное О. SnCl4 при накаливании и пр. Окись О. имеет характер малоэнергичных окислов, но кислотный характер в ней яснее развит, чем основной. Ей отвечают две кислоты, оловянная и метаоловянная, довольно резко отличающиеся между собой, но способные переходить одна в другую, и два ряда содей. Для SnО2 нужно было ожидать нормального гидрата вида Sn(HO)4; он и известен; известен, кроме того, гидрат вида SnO(HO)2 и много других промежуточных между SnO2 и нормальным гидратом. В этом отношении у О. большое сходство с кремнием; однако, нужно заранее указать, что различие в свойствах оловянных кислот не зависит, вероятно, от того, имеется ли гидрат с одним содержанием воды или с другим; состав их может быть один и тот же, и здесь имеется, вероятно, случай настоящей изомерии. Оловянная кислота получается при разложении свежеприготовленного раствора хлорного О. SnCl4 аммиаком, щелочами, содой, мелом, углебариевой солью и пр., также прямо при кипячении растворов SnCl4 достаточной крепости; и при разложении кислотами отвечающих ей содей, напр. оловянно-натриевой Na2SnO3, Метаоловянная кислота получается главным образом при действии крепкой азотной кислоты на О., а также из ее солей. Как та, так и другая кислота имеет вид белой, рыхлой массы, в обыкновенном состоянии нерастворимой в воде. Различие их: 1) оловянная кислота (во влажном состоянии) легко растворяется в азотной кисл. Такой раствор мало помалу выделяет оловянную кисл. в виде студенистых комочков; при нагревании до 50° он свертывается; если этот сгусток обработать аммиаком, то он снова растворяется в HNO3. Метаоловянная кислота не растворяется в этих условиях. 2) Оловянная кислота растворяется в серной кислоте даже разбавленной и при кипячении не выделяется. Метаоловянная в слабой H2SO4 не растворяется, а в крепкой разбухает; однако, вода вымывает кислоту. 3) Оловянная кисл. растворяется в соляной кислоте. Метаоловянная нерастворима; однако, она частью соединяется с соляной кислотой. Это соединение нерастворимо в растворах НСl, но растворимо в чистой воде. 4) Оловянная кисл. растворима в Na(HO) и при избытке его; метаоловянная как из щелочных, так и кислотных растворов осаждается избытком Na(HO) в виде натровой соли, которая нерастворима в едком натре, но растворима в воде. Метаоловянная кислота переходит в оловянную, напр., если ее обрабатывать крепкой соляной кислотой и выпаривать. Количество измененной кислоты зависит от продолжительности обработки, количества соляной кислоты и пр.; если метаоловянную кислоту нагревать с большим количеством КНО или NaHO, то образуется соль оловянной кислоты. Переход оловянной кислоты в метаоловянную происходит, напр., если ее высушить при обыкновенной или повышенной температуре, даже при хранении под водой. Раствор хлорного О. SnCl4, если он свеж, дает, как сказано, оловянную кислоту; при долгом хранении из него получается метаоловянная кислота; при кипячении с большим количеством НСl он тоже дает ее. Чем объясняется различие оловянных кислот, — в точности неизвестно; одни видят в них различные полимеры, напр. для оловянной кислоты гидрат SnO2, а для метаоловянной гидрат Sn5O10; другие, что они образованы различными гидратами, и пр. Обыкновенная оловянная и метаоловянная кислоты в воде нерастворимы, но для них известны и растворимые видоизменения, подобно растворимой кремнекислоте. Если раствор SnCl4 разложит едким натром или к оловянно-натриевой соли прибавить НСl и подвергнут диализу, то образовавшаяся вначале студенистая масса, по мере удаления солей, мало-помалу растворяется; последние следы щелочи удаляют, прибавив несколько капель одного раствора. Полученная растворимая оловянная кислота при нагревании дает метаоловянную кислоту. Они имеют все свойства растворимых коллоидов, свертываются от ничтожной прибавки НСl и многих солей и пр. Соли оловянной кислоты (обыкновенно вида M2SnO3 по большей части хорошо кристаллизуются; щелочные соли растворимы в воде и легко приготовляются растворением оловянной кислоты в щелочах. Других металлов соли по большей части нерастворимы и получаются двойным разложением со щелочными. Соли метаоловянной кислоты очень плохо кристаллизуются. Как те, так и другие мало прочны и легко разлагаются самыми слабыми кислотами. Для техники представляют большую важность оловянно-натриевая и калиевая соли. Натриевая соль Na2SnO3 из концентрированных растворов выделяется с ЗН2О в виде ромбоэдров, из слабых — с 10Н2O. На 100 ч. воды при 0° растворяется 67,4 ч. ее, при 20° — 61,3 ч.; в спирту нерастворима. Она имеет применение в технике, как протрава. Калийная соль К2SnО3 + ЗН2О сходна с натриевой, которую иногда заменяет. Она более растворима (в 100 ч. воды при10° — 106,6 ч.). Окись О. как промежуточный оксид образует также соли, с кислотами. Известны соединения ее с азотной кислотой, серной, фосфорной, мышьяковой и пр. При растворении оловянной кислоты в серной и выпаривании получается Sn(SO4)2 + 2Н2O и основные, напр. Sn(HO)2SO4 и пр. Подобным же образом получается и азотнокислая соль окиси олова. Действуя на крепкий раствор хлористого О. SnCl2 (с соляной кислотой)перекисью бария ВаО3, Спринг получил мутную жидкость, которая при диализе дала над-оловянную кислоту Н2О(SnO3)2. При нагревании выше 100° она выделяет кислород.

Галоидные соединения О. С хлором О. дает главным образом SnCl2 и SnCl4. Хлористое О. SnCl2 образуется при нагревании О. в струе НСl, при нагревании с сулемой или каломелью и проч. SnCl2 — бесцветное вещество, плавится при 250°, кипит 617 — 628°. Определение плотности пара В. Мейером до1113° указывает на существование в парах смеси SnCl2 и Sn2Cl4, причем с повышением темп-ры количество последнего уменьшается. При высокой температуре происходит небольшое разложение с выделением хлора. SnCl2 хорошо растворяется в воде, которая слегка разлагает его, при кристаллизации таких растворов получается гидрат SnCl2 + 2Н2О в практике наз. «оловянной солью» и употребляется в крашении для протрав. Она получается и прямым растворением О. в соляной кислоте; плавится при 37,7°. Раствор SnCl2 обладает большой способностью к реакциям восстановления и легко поглощает кислород; азотная кислота и хромовая действуют на него окислительно; ртутные, серебряные, золотые соли восстановляются им до металла и пр. SnCl2 способно соединяться со многими веществами. Прежде всего оно дает множество хлорокисей типа nSnCl2mSnO + qH2O. Они получаются при разложении водой SnCl2. Кроме того SnCl2 дает многочисленные двойные соли с хлористыми металлами, напр. SnCl2 + 2NH4Cl + H2O, SnCl2. 2КСl + Н2О, SnСl2ВаСl2 + 4Н2O и пр. Хлорное О. SnCl2 образуется при действии хлора на «станиоль» (реакция сопровождается большим выделением тепла), при соединении хлора с SnCl2 и пр. Это тяжелая бесцветная жидкость уд. веса (0/4) 2,28, кипит около 114°, затвердевает около — 33°. На воздухе она дымит (алхимики ее называли Spiritus fumaus Libavii). SnCl4 для многих тел служит прекрасным растворителем. SnCl4 может рассматриваться как полный хлорангидрид Sn(HO)4; с водой он жадно соединяется и образует целый ряд гидратов SnСl4 + ЗН2O, SnCl4 + 4H2O, SnСl4 + 5Н2O и пр. Растворы его получаются при действии царской водки на. О. С этиловым и амиловым спиртом SnCl4 образует кристаллические соединения. Подобно SnCl2 хлорное O. образует ряд хлорокисей, которые дают то оловянную, то метаоловянную кислоту, Они могут рассматриваться, как продукты замещения в различных оловянных кисл. водных остатков хлором. SnCl4 дает и многочисленные двойные соли подобно тому, что указано для SnCl2. Оно соединяется с PCl5, азотистым ангидридом, цианистым водородом, аммиаком и пр. С бромом О. дает SnBr2 и SnBr4; получаются они подобно тому, как указано при SnCl2 и SnCl4. По свойствам, они напоминают SnCl2 и SnCl4. То же можно сказать про йодистые соединения О. SnJ2 и SnJ4, и про фтористые SnF2 и SnF4. Фтористое О. SnF2 получается растворением во фтористо-водородной кислоте SnO, а фторное SnF4 растворением SnO2. При выпаривании растворов SnF4 оно разлагается, но оно дает прекрасно образованные двойные соединения К2SnF6 + H2O, SnBaF6 + 3H2O и пр. Эти соли изоморфны с соответственными солями кремнефтористо-водородной кислоты, а это дало возможность установить формулу кремнекислоты SiO2 подобно оловянной кислоте SnO2 Существуют также соединения О., где одновременно встречаются хлор и бром, или хлор и йод и т. п.

Сернистые соединения О. Параллельно SnО и SnО2 О. дает с серой SnS и SnS2. Односернистое олово SnS получается при действии паров серы на «станиоль», причем происходит очень энергичная реакция с воспламенением; при нагревании оловянных стружек с серой; так как реакция, идет с поверхности, то полученную массу измельчают и вновь нагревают с серой; для очистки от следов серы или О. продукт возгоняется в токе водорода, SnS получают также, осаждая растворы закисных соединений О. сероводородом и высушивая полученный осадок. При сплавлении осадка с SnCl2 и при дальнейшей обработке водой SnS получается в хороших кристаллах. В воде SnS нерастворимо; водяной пар при накаливании разлагает его; аморфное, оно легко окисляется азотной кислотой; кристаллическое даже при кипячении очень трудно. НСl — газ разлагает его при нагревании; соляная же кислота при обыкн. темп. в зависимости от концентрации. Серн. калий мало растворяет SnS при слабой концентрации, при большей (больше 20 ч. соли на 100) происходит переход SnS в SnS2, который соединяется с K2S, при этом выделяется О. Действие его сходно с действием КНО на SnО. В чистом сернистом аммонии SnS не растворяется, но с многосернистым переходит в раствор в виде соединений, отвечающих SnS2 Щелочи разлагают его, напр. SnS + 2KHO = SnO + K2S + H2О. При действии Н2S на нейтральные или слабокислые растворы закисных соединений О. получаются гидросернистые соединения, при высушивании легко дающие SnS. Двусернистое О. SnS2 получается при действии серы на О., если не дать реакции идти бурно. Берут обыкновенно 12 ч. О., 6 ч. ртути. 7 ч. серы и 6 ч. нашатыря, кладут в баллон и нагревают на песчаной бане, пока не перестанут выделяться белые пары. Нагревание должно быть в меру — не высоко и не слабо, иначе цвет SnS2 получается плохой. При осаждении солей окиси О. сероводородом, в присутствии соляной кислоты, получается осадок гидросерного О., который при высушивании тоже дает SnS2. Двусернистое О. в безводном состоянии имеет красивый золотисто-желтый цвет; оно носит название сусального золота и идет для дешевой позолоты дерева. SnS2 при накаливании выделяет серу. Хлор при нагревании разлагает его, образуя хлоросернистые соединения. При накаливании на воздухе переходит в SnО2. Двусернистое О., полученное при осаждении сероводородом растворяется в крепкой соляной кислоте при нагревании; на безводное ни соляная, ни азотная кислота не действуют. Оно растворяется в царской водке. Щелочи едкие, углекислый и сернистые растворяют SnS2. Подобно тому, как SnО2 дает соли вида M2SnO3 так и SnS2 образует сульфосоли вида M2SnО3 Селен и теллур образуют подобные же соединения с О. С металлами О. дает многочисленные сплавы, в особенности известны сплавы с медью. Многие из них замечательны тем, что плавятся при очень низкой температуре. напр. сплавь д'Арсе (2 ч. висмута, 1 ч. О. и 1 ч. свинца), плавится при 90°; сплав Розе (8 ч. висмута. 3 ч. Sn и 8 ч. свинца) — при 95°; наконец, Вуда (15 ч. висмута, 4 ч. Sn, 8 ч. свинца, 3 ч. кадмия) — при 68° и пр. При анализе О. определяется в виде SnО2.

С. П. Вуколов.

Металлоорганические соединения О. (оловянно-органические или станнорганические соединения, станналкиды) отвечают типам SnX2 и SnX4, соответственно закиси и окиси О. и, сверх того, еще промежуточному типу Sn2X6. Являясь по форме в типах SnX4 и Sn2X6 аналогами соответственных соединений углерода и кремния, соединения О. обнаруживают явственные отличия, обусловленные металлическою натурою этого элемента, и по-своему характеру приближаются к настоящим металлоорганическим соединениям. В самом деле, в них уже нет той прочной связи атома Sn с углеродными атомами, какая наблюдается для кремния в его органических соединениях, так что при действии свободных галоидов вместо замещения водорода углеводородных остатков, как это имеет место в соединениях кремния, в оловянных соединениях происходит отщепление самых остатков, напр. :Sn(CH3)4 + J2 = Sn(CH3)3J + CH3J. То же самое, хотя и труднее, происходит даже при нагревании с крепкою соляною кислотою, напр. : Sn(C2H5)4 + НСl = Sn(C2H5)3Cl + C2H5. Образуются станналкилы при действий йодистых алкилов на О., взятое в виде тонкого порошка, или на сплавы О. с натрием или цинком. При действии на чистое О. или на О. с малой примесью натрия преимущественно получаются соединения с двумя углеводородными остатками, вида Sn(R)2J2, напр. Sn(C2H5)2J2. В присутствии большого количества натрия образуются соединения Sn(R3)J и Sn(R)4. Последние весьма удобно получаются также при действии цинкоорганических соединений на хлористое О., напр.: 2SnCl2 + 4Zn(C2H5)2 = Sn(C2H5)4 + Sn + 4ZnCl(C2H5). Действуя цинкоорганическими соединениями на вышеупомянутые йодистые соединения, можно, между прочим, получать станналкилы с различными углеводородными радикалами в составе, напр. Sn(C2H5)2J2 + Zn(CH3)2 = Sn(C2H5)2(CH3)2 + ZnJ2. Станнтриэтил Sn2(C2H5)6 или (C2Н5)3Sn — Sn(C2H5)3 получается при действии натрия на Sn(C2H5)3J по уравнению: 2Sn(C2H5)3J + 2Na = (C2Н5)3Sn.Sn(C2H5)3 + 2NaJ; станндиэтил [Sn(С2H5)2]x — при действии цинка на соединения Sn(C2H5)2X2 в водном растворе или, вместе с Sn2(C2H5)6, при действии йодистого этила на сплав О. с большим избытком Na. Станнтетраэтил, кроме вышеуказанных способов, получается еще при нагревании до 150° станндиэтила: 2Sn(C2H5)2 = Sn(C2Н5)4 + Sn. Высшие соединения О. SnR4 представляют тяжелые, бесцветные, с слабым эфирным запахом жидкости, перегоняющиеся без разложения и не растворимые в воде. Станнтетраметил Sn(CH3)4 кипит при 78°, уд. вес 1,314 (0°). Станнтетраэтил Sn(C2Н5)4 кипит при 181°, уд. вес 1,187 (23°). Одно-йодистые соединения Sn(R)3J также жидки, бесцветны и летучи, обладают острым запахом и еще большим уд. весом. Sn(CH3)3J кипит при 170°, уд. вес 2,143 (0°). Sn(C2H5)3J кипит при 231°, уд. вес 1,833 (22°), немного растворимо в воде. При действии щелочей они дают гидраты окисей Sn(R)3(OH), кристаллические вещества, летучие с парами воды, растворимые в воде с сильно щелочной реакцией и с кислотами способные образовать соли. Sn(C2H5)3(OH) кипит при 272° и плавится при 44°. Из отвечающих им солей [Sn(CH3)3]2SO4 легко растворима в воде, Sn(C2H5)3Cl представляет застывающее на холоду масло пронзительного запаха. Sn(C2H5)3Br кипит при222 — 224°, [Sn(C2H5)3]2SO4 — трудно растворимые в воде бесцветные призмы. При перегонке одно-йодистых соединений с этилатом натрия получены производные, отвечающие простым эфирам, напр. Sn(C2H5)3(OC2H5), кипящее при 190 — 192°. Дву-йодистые соединения Sn(R)2J2 кристалличны, растворимы в воде, особенно в горячей. Sn(CH3)2J2 — призмы желтого цвета, плав. при 30°, кип. При 228°, Sn(C2H5)2J2 — бесцветные призмы, плав. при 44,5°, кип. при 245°. При действии аммиака они дают белые, аморфные, нерастворимые в воде осадки окисей Sn(CH3)2O и Sn(C2H5)2O, которые с кислотами (соляной, серной, уксусной и др.) дают растворимые в воде и хорошо кристаллизующиеся соли, напр. Sn(CH3)2.Cl2 (плав. 90°, кип. 188 — 190°), Sn(C2H5)Cl2 (кип. при 220°), sd(c2h5)2.so4, Sn(CH3)2(C2H3O2)2. Станнтриэтил Sn2(C2H5)6 представляет пронзительного запаха жидкость, уд. веса 1,412 (0°), кипящую при 270°, нерастворимую в воде. Плотность пара ее отвечает написанной формуле. Как вещество промежуточного типа, станнтриэтил легко переходит в соединения высшего типа, соединяясь с галоидами, кислородом, а также при действии соляной кислоты, причем происходит разрушение связи между оловянными атомами, напр.: (C2H5)3Sn.Sn(C2H5)3 + J2 = Sn(C2H5)3J + Sn(C2H5)3J. Станндиэтил [Sn(С2H5)2]x представляет густое, тяжелое, желтоватое масло, нерастворимое в воде, на воздухе быстро окисляется, образуя Sn(C2H5)2O, а с галоидами тотчас соединяется, переходя в соответствующие соединения высшего типа. Соединения О. с другими радикалами (C3H7, С4Н9, С5Н11) также получены и изучены Кагуром, Демарсэ и Гриммом. Изучение вышеописанных соединений принадлежит Кагуру, Франкланду, Ладенбургу, Лёвигу, Буктону, Штреккеру и др.

П. П. Рубцов.

Ольга св.

Ольга св. (в крещении Елена) — русская княгиня, жена Игоря Рюриковича. О происхождении ее делалось много предположений. В начальной летописи упоминается только, что Олег в 903 г. привел Игорю жену из Плескова (Пскова?), именем О. На основании известия одной позднейшей летописи, Плесков отожествляли с болгарским городом Плискувой и О. считали болгарской княжной; но это предположение, хотя оно и объясняет многие факты древней русской истории, нельзя считать доказанным. По смерти Игоря, О. стала управлять Киевской землей за своего малолетнего сына Святослава. По летописному рассказу, она жестоко отмстила древлянам, убившим ее мужа, и установила в древлянской земле «уставы и уроки», т. е. дань и натуральные повинности; затем пошла в Новгородскую землю и здесь устроила погосты, т. е. административные центры, и определила дани и оброки в пользу князя. В 955 г., по летописному счислению, О. отправилась в Константинополь, где и крестилась; но греческий император Константин Порфирородный рассказывает о пребывании О. в Константинополе в 957 г. и вовсе не упоминает о ее крещении там. Вероятно, О. крестилась раньше поездки в Константинополь, в Киеве, где уже тогда было много христиан-варягов. По известиям (сомнительным) западных летописцев, в 959 г. О. отправила посольство к германскому королю Оттону I с просьбой прислать епископа и священников, что и было исполнено, но посланный епископ должен был возвратиться ни с чем. Попытки О. обратить в христианство сына своего Святослава были, по летописному известию, безуспешны. Умерла О. в 969 г. в глубокой старости, завещав похоронить ее по христианскому обряду. Она причтена церковью к лику святых; память ее празднуется 11 июля. О происхождении О. см. арх. Леонид, «Откуда родом была св. великая княгиня русская О. ?» («Русс. Старина», 1888, кн. 7) и И. И. Малышевский, «Происхождение русской великой княгини О. св.» («Киевская Старина», 1889, 7 и 8 и отд.). Жития О.: проложные (см. «Чтения в ист. общ. Нестора лет.», II, и Макария, «История русской церкви»), в Четье минее Макария и в Степенной книге, в переработке — у Филарета, «Русские святые», под 11 июля.

Е. К.

Ольгерд

Ольгерд — великий князь литовский (1341 — 1377), сын Гедимина, брат Кейстута. После смерти Гедимина литовско-русское государство оказалось раздробленным между 7 его сыновьями и братом Воином. Младший из сыновей Гедимина, Явнутий, сидел в стольном городе Вильне, но, по мнению В. Б. Антоновича, он не был великим князем: все сыновья Гедимина сохранили полную самостоятельность и никто из них не пользовался старшинством. пока О. и Кейстут, придя к соглашению, не взяли на себя руководящей роди в литовском государстве. Поводом к этому соглашению послужило усиленное стремление крестоносцев, со времени смерти Гедимина, овладеть Литвою. Раньше О. владел городом Крево в собственной Литве, землями, тянувшими к нему до р. Березины, и княжеством Витебским, доставшимся ему в качестве вена за женой, витебской княжной Марьей Ярославной. В начале 1345 г. О. и Кейстут решили двинуться на Явнутия; Кейстут осадил Вильну, захватил Явнутия и посадил О. на великокняжеский престол. Братья заключили договор, по которому все они должны повиноваться О., как великому князю; О. и Кейстут должны сохранять тесный союз и дружбу, все новые приобретения делить поровну. Явнутию был назначен Заславль Литовский. Новый порядок не встретил серьезного сопротивления со стороны удельных князей, кроме неудачных попыток Явнутия и Наримунта, убежавших в Москву. Партизанскую борьбу литовцев с крестоносцами вел, главным образом, Кейстут; О. все свои усилия направил на то, чтобы расширить пределы литовского государства за счет русских земель и усилить свое влияние в Новгороде, Пскове, Смоленске. В первых двух это ему удалось лишь отчасти; только в год смерти О. псковичи приняли на княжение сына его Андрея. С новгородцами О. приходилось воевать, но в конце концов в Новгороде образовалась литовская партия, уступавшая в значении и влиянии партии московской, но все же представлявшая ей значительный противовес. Гораздо большее влияние приобрел О. в Смоленске. Он выступает защитником смоленского князя Ивана Александровича, обязывая его действовать заодно с ним. Сын Ивана Александровича, Святослав (1358 — 86), становится уже в положение совершенно зависимое от литовского князя: он обязан и сопровождать О. в походах, и давать смоленскую рать для борьбы с крестоносцами. Малейшее уклонение Святослава от этих обязанностей влекло поход О. на Смоленскую землю и опустошение ее. Около 1355 г. О. «повоевал» Брянск, после чего ему подчинились и многие другие из уделов, на которые распадалось чернигово-северское княжение. Все чернигово-северские земли О. разделил на три удела: сыну своему Дмитрию он дал Чернигов и Трубчевск, Дмитрию-Корибуту младшему — Брянск и Новгород Северский, племяннику Патрикию Наримунтовичу — Стародуб Северский. В 1349 г. литовский князь отправил посольство в орду, предлагая хану Чанибеку заключить союз против московского князя Симона; но это не удалось. Тогда О. в 1350 г. заключил мир с моск. князем и женился во второй раз на свояченице последнего, княжне Ульяне Александровне Тверской. Когда возник спор между кашинским князем Василием Михайловичем и его племянником Всеволодом Александровичем Холмским, сторону первого держал вел. кн. моск. Димитрий, второго — О. В 1368 г. О. вторгся в моск. пределы и подошел к самой Москве, но не пытался взять ее, а, простояв три дня, воротился назад. Следствием этого похода было временное устранение влияния Москвы на тверские дела. В 1370 г. О. опять ходил на Москву, но заключил перемирие на полгода и возвратился обратно в Литву. Поход 1372 г. кончился неблагоприятным для литовцев перемирием в Любутске, по которому тверской князь Михаил должен был возвратить Дмитрию все занятые им московские города; О. не должен за него вступаться; все жалобы на тверского князя должны быть решены ханским судом. После этого перемирия влияние Литвы на Тверь окончательно упало. В 1362 г. О. разбил на берегах р. Синие Воды трех татарских князей, управлявших Подольскою землей; орда, после этого, удалилась в Крым или Добруджу, а в руках О. оказалось обширное пространство земли — вся левая половина бассейна Днестра, от устья р. Серета до моря, весь бассейн Южного Буга, Днепровские лиманы и пространство вверх по Днепру до впадения реки Роси. Покорение Киева произошло без борьбы: О. сместил княжившего там сподручника орды, князя Федора, и отдал Киев в управление своему сыну Владимиру. Подольскую землю он отдал племянникам своим, сыновьям брата его Кориата. За обладание Волынью О. пришлось выдержать упорную борьбу с польским королем Казимиром III. Долголетний спор был закончен лишь в 1377 г., при преемнике Казимира, Людовике. При посредстве Кейстута между О. и Людовиком был заключен договор, по которому уделы Берестейский, Владимирский и Луцкий были признаны за Литвой, а Холмская и Белзская земли отошли к Польше. Летописи Быховца и Густынская говорят, что О. принял православие еще до женитьбы своей на Марии Ярославне, т. е. до 1318 г.; но есть известие, что он был крещен и затем принял схиму лишь пред смертью. В. Б. Антонович («история литовского княжества», 98) принимает известие Быховца и Густынской летописи, с толкованием Кояловича («Historia Lithuana»), что О. старался придать своему переходу в православие не государственный, а частный, а потому и негласный характеры. См. Stadnicki, «Synowie Giedymina, Olgerd i Kiejstut»; В. Б. Антонович, «Монографии по истории Зап. России» (т. 1, Киев, 1882).

Н. В.

Ольха

Ольха (Alnus) — установленный Гертнером (1791) род семейства березовых, из группы сережчатых, представители которого исключительно деревянистые растения. Однодомные цветы О. собраны сережками, которые образуются к осени и зимуют на дереве, распускаясь рано весною, до появления листьев. Мужские цветы сидят по 3, редко по одному, на щитовидно расширенных цветоножках, спирально усаживающих стержень сережки; околоцветник простой, обыкновенно 4-листный или 4-надрезный; четыре тычинки имеют короткие нити и крупные двугнездные пыльники. Женские цветы сидят попарно в пазухах мясистых чешуй, которые ко времени созревания плодов деревенеют и образуют характерную для О. шишку, напоминающую шишку хвойных деревьев. Отдельный цветок лишен покровов и состоит из двугнездной завязи с двумя нитевидными столбиками. Плоды — односемянные орешки, сплюснутые и окруженные узеньким крылышком, — созревают к осени, по выпадают из шишки часто лишь на следующую весну. — Виды О. распространены в северном полушарии. Для России имеют значение: A. glutinosa L., черная О. — крупное, наиболее широко распространенное дерево с широкими, выемчатыми на вершине, блестящими темнозелеными листьями; A. incana L., белая или серая О. — небольшое дерево, чаще — крупный кустарник с гладкою корою ствола и синевато или серовато-зелеными листьями, заостренными на вершине; A. cordifolia Ten. и A. orientalis DC. встречаются в Закавказье, где первый вид развивается в виде довольно крупного дерева, второй же — небольшое деревцо. A. viridis DC., зеленая О. — небольшое деревцо, встречающееся на горах средней Европы, в Сибири и в Сев. Америке; отличается от названных выше видов тем, что у ее боковые почки сидячие (как у всех лиственных пород), у первых же они на особых черешках. Лесоводственные свойства черной и белой О. существенно различны, начиная с района географического распространения. Черная О. обыкновенна во всей Европе, в средней и южной России и поднимается на горах до 260 — 300 м. в Норвегии и до 1500 м. в Пиренеях; вторая свойственна северо-вост. Европе (особенно часто белая О. встречается в наших остзейских провинциях), в средней же находится главным образом на горах, поднимаясь на Альпах до 2000 м. Еще более различно отношение этих пород к почве: черная О. лучше всего растет на мокрых почвах с застаивающейся водою (черноольховые трясины), где образует, благодаря непригодности этих почв для произрастания других древесных пород, чистые насаждения и достигает толщины в 8 врш. при высоте до 10 саж.; на сырых и свежих почвах, где черная О. встречается в смеси с другими породами, как хвойными, так и лиственными, рост ее также удовлетворителен; но на сухих почвах она развивается медленно, кустится и рано засыхает. Белая О. также хорошо растет на свежих почвах, но никогда не достигает крупных размеров; кроме того она, при достаточно влажном климате, может расти и на сухих почвах, также на песчаных, где она встречается вместе с сосною. Вследствие различной степени светолюбия обеих О., различен и характер смешения их с другими породами: черная О. как более светолюбивая, встречается по опушкам, окраинам дорог, берегам рек, и ручьев и т. п., внутри же насаждений принимает участие, обыкновенно, впрочем, довольно скромное, в образовании верхнего яруса; более теневыносливая и слабее развивающаяся белая О., наоборот, встречается иногда и в виде подлески, напр. в сосновых лесах, что не мешает ей, впрочем, поселяться и по опушкам. Обе О. способны весьма легко возобновляться порослью, но сохраняют неодинаково долго побегопроизводительную способность (черная — лет до 40, белая же, иногда, лишь до 15); черная О. при этом дает исключительно поросль от пня, белая же, преимущественно — корневые отпрыски, хотя и на пне у ее появляются побеги. По отношению к размножению или возобновлению семенами, обе О. находятся в одинаковых, притом весьма благоприятных условиях: плодоношение начинается рано (у деревьев семенног